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銅和銅合金概述

2022-08-10  來自: 沈陽市中聯(lián)銅鋁業(yè)有限公司 瀏覽次數(shù):2321

導(dǎo) 語

銅及其合金是人類早使用、至今也是應(yīng)用廣泛的金屬材料之一,其特點(diǎn)是導(dǎo)電導(dǎo)熱性好,耐蝕并具有較高的強(qiáng)度和優(yōu)良的塑性、可焊接和冷熱壓力加工成形性,是電力、化工、航空、交通和礦山等領(lǐng)域不可缺少的貴重材料, 工業(yè)中廣泛應(yīng)用的銅和銅合金有工業(yè)純銅、黃銅、青銅和白銅。

紫銅:工業(yè)純銅

黃銅:Cu-Zn-M

青銅:除Zn、Ni外,Cu-M

錫青銅:Cu-Sn-M

特殊青銅:Cu-Al、Cu-Be······

白銅:Cu-Ni

01

純銅

純銅呈紫紅色,故又稱紫銅,具有面心立方晶格,無同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變,無磁性。

純銅具有優(yōu)良的導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性,在大氣、淡水和冷凝水中有良好的耐蝕性,塑性好。
銅和銅合金概述

雜質(zhì)元素:

鉍或鉛:容易與銅形成低熔點(diǎn)共晶,造成銅的熱脆;

鉍或銻等:與銅的原子尺寸相差大,容易引起鉍或銻在銅

晶界處偏聚,產(chǎn)生強(qiáng)烈的晶界脆化傾向。

氧元素:含氧銅在氫氣還原時(shí),易裂紋。

工業(yè)純銅的牌號(hào)及應(yīng)用

根據(jù)O%和生產(chǎn)方法的不同,可分為三類:

韌銅:

0.02%-0.10%O;T1,T2,T3,T4;   

T1、T2:導(dǎo)電及高純度銅合金用;     

T3、T4:一般用銅材及銅合金.

無氧銅:

<0.003%;   

TU1,TU2: 主要用于電子真空儀器儀表中導(dǎo)體

脫氧銅:

<0.01%;TUP,TUMn;

TUP:主要用于焊接用銅材,制作熱交換器、排水管、 冷凝管等;       

TUMn:用于電子管用銅材。

02

銅合金

銅合金常加元素為Zn、Sn、Al、Mn、Ni、Fe、Be、Ti、Zr、Cr等,既提高了強(qiáng)度,又保持了純銅特性。

銅合金分為黃銅、青銅、白銅三大類。

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合金元素的溶解度:

無限互溶元素:Ni、Au、γ-Mn等;

有限溶解元素:除無限互溶元素外的大多數(shù)合金元素。注:當(dāng)合金元素與銅原子尺寸差別很大時(shí),溶解度一般較小,如Sn、As等。

銅和銅合金概述

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1.黃銅

以鋅為主要合金元素的銅合金稱為黃銅。

黃銅按成分分為普通黃銅和特殊黃銅;按工藝可分為加工黃銅和鑄造黃銅。

銅和銅合金概述

黃銅的牌號(hào)及表示方法:

鑄造黃銅:

Z+Cu+主加元素及含量,例如:ZCuZn38

普通黃銅:

H+銅含量,例如:H62

復(fù)雜黃銅:

H+主加元素+銅含量+主加合金元素含量,例如:HMn58-2

普通黃銅的相組成:

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α固溶體:Cu3Zn 有兩個(gè)變體α1和α2, α固溶體有良好的力學(xué)性能和冷熱加工性,是常用的合金成分范圍。

β相電子化合物:以CuZn為基礎(chǔ)的固溶體,具有體心立方結(jié)構(gòu)。

高溫?zé)o序的β相的塑性好,而有序的β′相難以冷變形。故含β′相的黃銅只能采用熱加工成型。

γ相電子化合物:Cu5Zn8為基的固溶體,硬且脆,難以塑性加工,故含γ相的合金無實(shí)用價(jià)值。

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w(Zn)<36%:α黃銅

鑄態(tài)組織為單相樹枝狀晶;

形變及再結(jié)晶退火后:等軸α 相晶粒,具有退火孿晶。

w(Zn)=36~46%的合金為(α+β)黃銅。

銅和銅合金概述

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普通黃銅的性能

單相的α黃銅具有塑性,能承受冷熱塑性變形;在200~700℃間存在低塑性區(qū)。

因素:一種是存在Cu9Zn和Cu3Zn有序固溶體,在中溫時(shí)發(fā)生原子有序化,使合金塑性下降;另一種是含有微量低熔點(diǎn)的鉍、銻、鉛等雜質(zhì)元素引起的晶界脆性。

(α+β)黃銅在加熱到高于500 ℃時(shí),低溫有序的β′相轉(zhuǎn)變成無序的β相, β相極軟,但晶體結(jié)構(gòu)為體心立方,原子擴(kuò)散快晶粒易長大。一般鍛造溫度略低于(α+β)/ β相線,以保留少量α 相,阻礙相晶粒長大。

黃銅有良好的鑄造性能,在大氣、淡水中耐蝕,在海水中耐蝕性尚可。黃銅的腐蝕表現(xiàn)在脫鋅和應(yīng)力腐蝕。

黃銅的腐蝕與防止

黃銅的腐蝕分為電化學(xué)腐蝕(脫鋅)和應(yīng)力腐蝕。

1)脫鋅:是指鋅在中性鹽溶液中發(fā)生選擇性水解??杉尤胛⒘康纳閃(As)=0.02~0.06%加以防止。

2)應(yīng)力腐蝕:冷變形后的黃銅在張應(yīng)力、腐蝕介質(zhì)NH3、SO2和濕空氣的聯(lián)合作用,發(fā)生腐蝕。

應(yīng)力腐蝕的防止:

1)去應(yīng)力退火;

2)表面鍍鋅或鎘; 

3)在黃銅中加入少量的Si和微量的砷可減小自裂傾向。

幾種加工黃銅

低鋅黃銅H96、H90、H85有良好的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性和耐蝕性,有適宜的強(qiáng)度和良好的塑性,大量用于冷凝器和散熱器。 

三七黃銅H70、H68強(qiáng)度高,塑性好,用于深沖或深拉制造形狀復(fù)雜的零件,如散熱器外殼、導(dǎo)管、波紋管殼體。 

四六黃銅H62、H59為(α+β)黃銅,可經(jīng)受高溫?zé)峒庸?,H62黃銅強(qiáng)度高,塑性較好,用于制造銷釘、螺帽、導(dǎo)管及散熱零件等。

特殊黃銅

加入其他合金元素如錫、鋁、硅、鉛、鐵、鎳等后, α/(α+β)相界發(fā)生移動(dòng),有的縮小α相區(qū),有的擴(kuò)大α相區(qū)。每w=1%的合金元素在組織上替代鋅的量稱“鋅當(dāng)量”(K)。鋅當(dāng)量小于1的是擴(kuò)大α相區(qū)的元素。

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由“虛擬鋅含量”x   來判斷相區(qū)移動(dòng)

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2.

青銅

青銅是Cu和Sn、Al、Be、Si、Mn、Cr、Cd、Zr和Co等元素組成的合金的統(tǒng)稱。

青銅根據(jù)成分可分為錫青銅(Cu-Sn)和特殊青銅。在特殊青銅中,根據(jù)主加元素又分別命名為鋁青銅(Cu-Al)、鈹青銅(Cu-Be)等。

二元青銅:Cu-Sn, Cu-Al, Cu-Be,…;

多元青銅:Cu-Sn-M, Cu-Al-M, Cu-Be-M,…

青銅的牌號(hào)及表示方法

加工青銅:Q+主加元素及含量+其他元素含量

例如:QSn4-3

鑄造青銅:Z+Cu+主加元素及含量

例如:ZCuPb30

1)錫青銅

錫青銅是歷史上應(yīng)用早的合金。

錫青銅的相組成:

銅和銅合金概述

α相:含錫的銅基固溶體,

β相:Cu5Sn體心立方結(jié)構(gòu), 降溫時(shí)分解。

γ相:不穩(wěn)的高溫相,

δ相:Cu31Sn8,復(fù)雜立方結(jié)構(gòu),硬而且脆在。

ε相:Cu3Sn,具有密排六方結(jié)構(gòu)。

錫青銅的組織:

w(Sn)<6%鑄態(tài)組織:由樹枝狀α固溶體組成。 

w(Sn)>6%時(shí):α固溶體和(α +ε)共析體所組成。

錫青銅的性能:

鑄造性能:

優(yōu)點(diǎn):鑄件收縮率小,適于鑄造形狀復(fù)雜,壁厚變化大的器件。

缺點(diǎn):錫青銅存在枝晶間的分散縮孔,致密性差,在高壓下容易滲漏,不適于制造密封性高的鑄件。

同時(shí)鑄件凝固時(shí)含錫高的低熔點(diǎn)液相易從中部向表面滲出,出現(xiàn)反偏析,嚴(yán)重時(shí)會(huì)在表面出現(xiàn)灰白色斑點(diǎn)的“錫汗”,它主要由δ相所組成。

力學(xué)性能:

有較高的強(qiáng)度、硬度和耐磨性。

工業(yè)錫青銅中錫含量不超14%,其中w(Sn) 低于7~8%為變形錫青銅,有高塑性和適宜的強(qiáng)度;

高于10% 的錫青銅為鑄造合金,用于鑄件。

化學(xué)性能:

錫青銅在大氣、海水和堿性溶液中有良好的耐蝕性,用于鑄造海上船舶和礦山機(jī)械零件。

銅和銅合金概述

2)多元錫青銅

二元錫青銅的工藝性能和力學(xué)性能需要進(jìn)一步改進(jìn),一般工業(yè)用錫青銅部分別加入合金元素Zn、P、Pb、Ni等,得到多元錫青銅。

+P:能顯著提高合金的彈性極限和疲勞極限,并能承受壓 力加工,廣泛用于制造各種彈性元件。如QSn6.5-0.1:可制造導(dǎo)電性好的彈簧、接觸片、精密儀器中的齒輪等耐磨和抗磁元件。ZQSn10-1:Cu3P與δ相可作為青銅軸承材料的耐磨相,可做耐磨軸承合金。

 +Zn: 可提高力學(xué)性能和耐蝕性。QSn4-3 , 常用作制造彈簧、等彈性零件和抗磁零件。

3)鋁青銅

鋁青銅有良好的力學(xué)性能、耐蝕性和耐磨性,是青銅中應(yīng)用廣的一種。

鋁青銅的相組成

銅和銅合金概述

α固溶體:鋁在銅基α固溶體,鋁青銅有高的強(qiáng)度和塑性。

β相:Cu3Al電子化合物為基的固溶體,具有體心立方相為點(diǎn)陣。

 γ 1、 γ2相:以Cu9Al4電子化合物為基的固溶體,γ2相硬而且脆,能提高合金的耐磨性。

鋁青銅的性能

鑄造性能:

二元鋁青銅的結(jié)晶間隔小,液相有極高的流動(dòng)性,縮孔集中,可獲得高密度鑄件;但體積收縮大,要求有大的冒口。

力學(xué)性能:

w(Al)=5~8%的合金為單相α 合金,有高的塑性,一般做變形合金;

 w(Al)高于8%的合金,在高溫下為α+β雙相合金,可經(jīng)受熱加工,一般用熱擠壓法成型。

化學(xué)性能: 

鋁青銅可在表面生成含鋁和銅的致密復(fù)合氧化膜,有良好的耐蝕性,在大氣、海水、碳酸和有機(jī)酸中,耐蝕性優(yōu)于黃銅和錫青銅。

銅和銅合金概述

工業(yè)中二元鋁青銅有QAl5、QAl7和QAl10

4)多元鋁青銅

添加鐵、鎳、錳等元素,獲得多元鋁青銅。QAl10-4-4 (Al-Fe-Ni): Fe 細(xì)化;  Ni顯著提高、熱穩(wěn)定性和耐蝕性。

加入少量鐵后,在液相中形成細(xì)小的FeAl3質(zhì)點(diǎn),使合金在凝固時(shí)作為非自發(fā)形核核心,細(xì)化鑄造組織,消除鑄錠的粗大柱狀晶,改善熱塑性。鐵阻礙鋁青銅的再結(jié)晶,細(xì)化晶粒。鐵還減慢β  相共析分解。

鎳能顯著提高鋁青銅的強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性和耐蝕性。Cu-14Al-4Ni合金是形狀記憶合金。鎳和鐵同時(shí)加入時(shí),會(huì)形成k相。當(dāng)鎳和鐵加入量相當(dāng)時(shí)得到細(xì)小而分散的k相分布,具有很好的力學(xué)性能,并在高溫下有良好的熱強(qiáng)度。

5)鈹青銅

鈹青銅一般w(Be)=1.5~2.5%。

鈹青銅相組成:

α固溶體:Be在銅基α固溶體。

γ1相:CuBe電子化合物為基的無序固溶體,體心立方。高溫有好的塑性。

γ2相:CuBe電子化合物為基的固溶體,體心立方有序結(jié)構(gòu),γ2相硬而脆。

鈹青銅的性能與用途

鈹青銅有強(qiáng)的沉淀強(qiáng)化效應(yīng),經(jīng)固溶淬火和時(shí)效,得到高的強(qiáng)度和彈性極限; 

具有良好的導(dǎo)電和導(dǎo)熱性能;耐蝕和耐磨;

無磁,沖擊時(shí)無火花 ; 

可制造高級(jí)彈性元件和特殊耐磨元件,還用于電氣轉(zhuǎn)向開關(guān)、電接觸器等;鈹為強(qiáng)毒性金屬,生產(chǎn)時(shí)需嚴(yán)格操作;  

QBe2, QBe1.9,強(qiáng)度可達(dá)成1200-1400 MPa 。

6)多元鈹青銅

少量鎳抑制淬火時(shí)α過飽和固溶體分解,使熱處理效果好,降低鈹在晶界的偏聚量,抑晶界不連續(xù)沉淀。

微量鈦w(Ti)=0.1~0.25%可抑制過飽和固溶體脫溶,細(xì)化鑄造和再結(jié)晶晶粒,減少晶界不連續(xù)沉淀,改善鈹青銅的力學(xué)性能。

7)其他青銅

硅青銅

彈性好,耐蝕性極高,有良好的耐磨性,并且抗磁、耐寒,撞擊無火花,工藝性能好。加入Mn(QSi3-1), Ni(QSi1-3)可提高硅青銅的性能。 

耐熱、高導(dǎo)電合金  

鉻和鋯:提高蠕變強(qiáng)度,提高再結(jié)晶溫度,并且導(dǎo)電率降低小。鉻和鋯同時(shí)加入可形成Cr2Zr是良好的沉淀強(qiáng)化相,可得到耐熱性高導(dǎo)電合金(高架線)。

3.

白銅

白銅按成分分為二元白銅(Cu-Ni)和多元白銅(Cu-Ni-(M))。  

按用途分為結(jié)構(gòu)白銅和電工白銅。 

銅與鎳由于在電負(fù)性、尺寸因素和點(diǎn)陣類型上均滿足無限固溶條件,因而可形成無限固溶體。

其硬度、強(qiáng)度、電阻率隨溶質(zhì)濃度升高而增加,塑性、電阻溫度系數(shù)隨之降低。

結(jié)構(gòu)白銅

常用的牌號(hào)有B10、B20、B30; 

在大氣、海水、過熱蒸氣和高溫下有優(yōu)良的耐蝕性,而且冷熱加工性能都很好,可制造高溫高壓下的冷凝器、熱交換器,廣泛用于船舶、電站、石油化工、醫(yī)療器械等部門. B20也是常用的鎳幣材料,可制造高面額的硬幣。

加入Fe, Zn, Al, 可提高其性能(多元白銅)。

電工白銅

1)康銅    

含Ni40%、Mn1.5%的錳白銅;     

具有高電阻、低電阻溫度系數(shù),與銅、鐵、銀配成熱電偶對(duì)時(shí),能產(chǎn)生高的熱電勢,組成銅-康銅、鐵—康銅和銀—康銅熱電偶,測溫,工作溫度范圍為-200℃--600℃。

2)考銅      

Ni43%、Mn0.5%的錳白銅;

有高的電阻, 與銅、鎳鉻合金、鐵分別配成熱電偶時(shí),能產(chǎn)生高的熱電勢,考銅—鎳鉻熱電偶的測溫范圍從-253℃(液氫沸點(diǎn))到室溫 。

3)B0.6      

B0.6在l00℃以下與銅線配成對(duì), 其熱電勢與鉑銠-鉑熱電偶的熱電勢相同,可做鉑銠—鉑熱電偶的補(bǔ)償導(dǎo)線。

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